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碳化法生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣的流程及影響因素

時間 : 2022-12-02 瀏覽量 : 2059


工業(yè)上一般采用碳化法生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣,碳化法中的碳化反應(yīng)體系是一個氣—液—固三相體系,主要包括以下幾個工段:
(1)煅燒:石灰與煤按一定比例混合均勻后經(jīng)混料豎窯煅燒,產(chǎn)生氧化鈣、二氧化
(2)消化:煅燒石灰除渣后進入消化池與水進行消化反應(yīng)生成石灰乳,并進行精制;
(3)碳化:石灰乳精制后在一定溫度和濃度下與窯氣進行碳化反應(yīng);
(4)壓濾機脫水、干燥、粉碎分級和包裝。
輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)、碳化工藝流程圖如下:

碳化法生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣的流程及影響因素

在碳化過程中,輕質(zhì)碳酸鈣顆粒的形貌及尺寸不僅會受晶形控制劑(請見文章《【碳酸鈣產(chǎn)業(yè)】晶形控制劑對輕質(zhì)碳酸鈣形貌的影響》)的影響,還會受碳化溫度、氫氧化鈣濃度、反應(yīng)攪拌速度、CO2通氣量等碳化工藝條件的影響。
碳化溫度對碳酸鈣形貌的影響
從熱力學(xué)角度分析,隨著溫度的升高,體系中CO2溶解度和Ca(OH)2的溶度積會減小,導(dǎo)致液相中的碳酸鈣過飽和度減小,降低了晶體的成核與生長速率,不利于碳化反應(yīng)的進行。


從動力學(xué)角度來看,溫度升高,加速了CO2與OH-生成CO32-的反應(yīng),并提高了整個擴散步驟的傳質(zhì)系數(shù),這對提高碳化速度是有利的。
實際生產(chǎn)中,溫度較高時,晶體成核速率小于生長速率,晶體易長得過大,形成較大粒徑的碳酸鈣晶體;此外,溫度過高,晶體各晶面的生長激活能會發(fā)生變化,使得晶體的形貌發(fā)生變化,顆粒凝聚生長,形成粒徑較大的二次粒徑,從而不利于晶體形貌的控制。

Ca(OH)2濃度對碳酸鈣形貌的影響

碳化反應(yīng)過程中,碳酸鈣成核和晶體生長是一種競爭關(guān)系,但一般是碳化反應(yīng)前期成核占據(jù)主導(dǎo)地位,碳化反應(yīng)中期時則是晶體生長占主導(dǎo)地位。成核速率增加,碳酸鈣粒徑變??;而生長速率增加,碳酸鈣晶體粒徑變大。
體系中氫氧化鈣或Ca2+濃度高,既有利于成核速率的提高,也有利于生長速率的提高,即有利于提高整個碳化反應(yīng)的速率。
在實際生產(chǎn)中,體系中氫氧化鈣和Ca2+濃度過高時,碳化反應(yīng)速率過高,反應(yīng)產(chǎn)生大量的熱,使得體系溫度升高,易于生成大粒徑晶體,碳酸鈣產(chǎn)品品質(zhì)容易惡化;體系中氫氧化鈣或者Ca2+濃度過低時,成核速率降低,產(chǎn)品的能耗增加,不適合工業(yè)化應(yīng)用。
因此,通過控制氫氧化鈣漿料的濃度和起始溫度,在不加晶型控制劑的情況下制備了不同形貌的碳酸鈣。
攪拌速度對碳酸鈣形貌的影響
在二次成核過程中,一定范圍內(nèi)的攪拌速度有利于形成小粒徑的顆粒。因此,在一定的條件下,隨著攪拌速率的增加,體系中微晶顆粒的碰撞能增加,一些吸附不是很牢固的微晶因為碰撞而容易散開,這樣不會形成大顆粒晶
同時,加強攪拌也有利于二氧化碳氣體的分布,隨著攪拌速率的的加快,液相中二氧化碳氣泡直徑變小,二氧化碳氣體與氫氧化鈣漿料接觸面積增加,提高了二氧化碳的溶解度和體系中CO32-離子的濃度。
CO2通氣量對碳酸鈣形貌的影響
二氧化碳在漿料中溶解度與其體積濃度和流量有關(guān),它直接影響體系中CO32-的濃度,從而改變了Ca2+或CO32-離子的化學(xué)勢。
CO32-濃度越高,晶體成核速率越大,容易得到粒徑較小的晶體;CO32-濃度越低,體系成核速率越小,碳酸鈣晶體生長占主導(dǎo)優(yōu)勢,有利于得到粒徑較大的納米碳酸鈣晶粒;此外,二氧化碳體積濃度過大時導(dǎo)致體系中過飽和度增大,局部生成的晶核個數(shù)太多,晶核間容易碰撞凝聚,這使得制備的碳酸鈣的粒徑分布變
在二氧化碳體積濃度一定的情況下,氣體流速加大,二氧化碳的傳質(zhì)速率增加,可以縮短碳化反應(yīng)時間,成核階段生成的碳酸鈣微晶的晶核生長時間縮短,使得制備的碳酸鈣晶體粒徑較小,沉降體積增大
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